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-dodecane須郷 由美; 田口 光正; 佐々木 祐二; 森田 泰治
Proceedings of 3rd Asia-Pacific Symposium on Radiation Chemistry (APSRC 2010) and DAE-BRNS 10th Biennial Trombay Symposium on Radiation & Photochemistry (TSRP 2010) (CD-ROM), p.34 - 35, 2010/09
A tridentate extractant, 
-tetraalkyldiglycolamide has high extractability for actinides such as americium and curium from nitric acid into 
-dodecane. 
-Radiolysis study of the organic extractants using an actinide radionuclide has some experimental difficulties. For example, a long-term exposure to actinides is required, and the extractants are contaminated with the radionuclide. These issues were solved by irradiation with helium ions provided by an accelerator. It was also found that the radiation chemical yield for the degradation of diglycolamide in -dodecane by helium ions corresponding to the -particles was less than that by 
-rays. In order to prove an effect of linear energy transfer (LET) on the radiolysis of diglycolamide in -dodecane, the influence of energy of helium ions was further investigated. The radiation chemical yield gradually increased with the incident energy of helium ions. This result indicates that the degradation efficiency decreases with increasing LET value. Because the transient species are densely produced in the track by high LET radiations, and then decreased by recombination in the track at very early time.
山下 真一; 勝村 庸介; 前山 拓哉*; Baldacchino, G.*; 村上 健*; Meesungnoen, J.*; Jay-Gerin, J.-P.*
no journal, ,
重粒子線による水の放射線分解について、トラック構造と放射線分解生成物収率の関連を調べた。HIMAC(Heavy Ion Medical Accelerator in Chiba)で得られる28GeVまでの高エネルギー重粒子線を用い、広いビーム条件に対して主要生成物のプライマリ収量を決定した。ケイ光プローブである7-ヒドロキシ-クマリン-3-カルボン酸を、水の放射線分解で生成するOHラジカルの高感度検出・定量に用いた。この手法を拡張し、ブラッグピーク付近における水の放射線分解についても検討を進め、その際、高エネルギー重粒子線で無視できなくなる核破砕反応の寄与についても考慮した。最近、手がけ始めたオンラインガス分析についても簡単に紹介する。
永石 隆二; 青柳 登; 田口 光正; 近藤 孝文*; Yang, J.*; 吉田 陽一*
no journal, ,
チオシアン酸を陰イオンに含む、異なる二種類のイオン液体を混合した溶液中の放射線分解生成物の生成と反応挙動を、極短電子線パルス照射による紫外
赤外の過渡吸光分光法で研究した。ナノ秒領域ではパルス幅の時間内で生成したチオシアン酸の二量体ラジカルイオンを可視光領域で、溶媒和電子を近赤外領域で観測して、それらの収量と反応を測定した。ここで、それらの生成量は混合溶液の陽イオンの種類によらず、溶液中のチオシアン酸濃度とともに増加した。さらに、生成経路を明らかにするため、それら生成物及びその前駆体をピコ秒領域で観測した。
田口 光正; 長澤 尚胤; 廣木 章博; 木村 敦
no journal, ,
線や電子線などの放射線照射は高分子の改質や環境汚染物質の分解へ利用可能な先進技術の一つといえる。バイオプラスチックの一つであるポリ乳酸は透明性や強度はあるものの、もろく柔軟性にかけていた。放射線橋かけ法と可塑剤添加法の併用により柔軟性の向上に成功した。さらに、カルボキシメチルセルロースとカルボキシメチルキトサンのブレンド体への放射線照射によりハイドロゲルを作製した。ここで、セルロースとキトサンの組成比を制御することで発がん性を有する鉛や有益な金の吸着能の制御を可能とした。さらに、放射線照射によって生成する水中活性種の反応を利用することで、通常の下水処理場で使用されている活性汚泥では分解しないケトプロフェンなどの医薬品の分解に成功した。
田口 光正; 須郷 由美; 岩松 和宏; 木村 敦; 倉島 俊; 勝村 庸介*
no journal, ,
高エネルギー重イオンは、低LET放射線とは異なる特異的な照射効果を誘起することが知られており、さまざまな基礎・応用研究に用いられている。重イオン照射直後に生成する活性種の反応挙動を時間分解で定性,定量的に観測することが可能なパルス重イオン照射時間分解分光測定システムをTIARA施設に構築した。水の分解によって生じる酸化性の水酸化ラジカルや還元性の水和電子と溶質との反応をHからNeまでの4種類のイオン種について観測した。電子線パルスラジオリシスで線量計として用いられている、KSCN水溶液に18.3MeV/u Cイオンパルスを照射した場合、比較的長寿命の活性種(SCN)
が観測された。この活性種の生成量は、重イオンの照射エネルギーの減少あるいはLET(線エネルギー付与)の増加に伴い減少した。
木村 敦; 近藤 孝文*; Yang, J.*; 永石 隆二; 吉田 陽一*; 田口 光正
no journal, ,
新規機能性溶媒であるイオン液体はイオン対で構成されていることから、クーロン場として電荷を有する活性種と相互作用してイオン反応を促進すると考えられる。ここで、放射線照射によって生じる溶媒和電子は高い還元性を有し多くのイオン反応に関与する。本研究では溶媒和電子の捕捉剤としてクロロフェノールを用いて、イオン液体中の溶媒和電子の反応挙動について生成物分析法とパルスラジオリシス法を併用して調べた。その結果、イオン液体の種類により溶媒和電子の生成収率は0.7から1.7と変化するものの、溶媒和電子の生成収率とクロロフェノールの分解収率とがほぼ一致したこと、さらに溶媒和電子の捕捉剤である亜酸化窒素を飽和したイオン液体中ではフェノールの生成収率が0.31と大きく減少したことからクロロフェノールの分解には溶媒和電子が大きく関与していることを明らかにした。また、イオン液体中ではクロロフェノールの分解収率が塩素の置換位置の影響を受けないことがわかった。すなわち、イオン液体中で溶媒和電子が効率的にハロゲン化化合物を還元分解していることを実験的に明らかにした。
Lin, M.; 勝村 庸介*; 室屋 裕佐*; Yan, Y.*; Han, Z.*; Mostafavi, M.*; Lampre, I.*
no journal, ,
ナノ秒パルスラジオリシスを用いて、さまざまな単価アルコールと4つの多価アルコール(1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediolとglycerol)中での溶媒和電子の吸収スペクトルの温度依存性を調べた。分子構造、特にアルキル鎖長とOHグループの数が最大吸収のピーク位置に対して効果を示した。一方、ピコ秒パルスラジオリシスを用いた、メタノールとこれら4つの多価アルコール中での溶媒和電子の挙動もスカベンジ手法と直接計測によって研究した。
端 邦樹; 漆原 あゆみ; Lin, M.; 室屋 裕佐*; 山下 真一; 横谷 明徳; Fu, H. Y.*; 勝村 庸介*
no journal, ,
In order to study antioxidative mechanism of edaravone, 3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one, in aqueous solution, pulse radiolysis study on reactions of edaravone and its derivative, 1,3-dimethyl-2-pyrazolin-5-one, with OH radical and with N
radical was carried out. The transient spectrum observed after the reaction with OH radical has a strong peak at 320 nm while that for the reaction with N radical has absorption bands not only at 345 but also at 800 nm. Unlike previous reports, this difference shows that different transient radicals would be produced, and OH adducts are probably generated in the former reaction. In contrast, two transient spectra observed after the reactions of the edaravone derivative with OH radical and with N radical are similar to each other. Thus, it is indicated that OH radical mainly adds to the phenyl group of edaravone. In addition, rate constant of the reaction of edaravone with OH radical was determined to be 8.5 
10
dm
mol
s, which is almost independent on pH. This fact indicates that acidic dissociation of the pyrazolone ring of edaravone, of which pKa value is 7.0, does not affect the reactivity of edaravone with OH radical, supporting the abovementioned deduction that OH would add onto the phenyl group of edaravone. Protection of plasmid DNA by edaravone was measured using biochemical technique.